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金鸣石油化工有限公司
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镇江甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成镇江甲酸甲酯;(2)镇江甲酸甲酯水解生成镇江甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)镇江甲酸前体-镇江甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制镇江甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制镇江甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成镇江甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,镇江甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g镇江甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取镇江甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成镇江甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
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在烃中及气态下,镇江甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致镇江甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的镇江甲酸由连续不断的通过氢键结合的镇江甲酸分子组成。由于镇江甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
镇江甲酸的酸性
镇江甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以镇江甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。镇江甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下镇江甲酸不会生成酰氯或者酸酐。镇江甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%镇江甲酸溶液pH值为2.2。
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镇江甲酸储存方法
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过85%。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输方法
铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、活性金属粉末、食用化学品等混装、混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
执行标准
GB/T 2093-2011 工业用镇江甲酸
镇江甲酸含量:以酚酞作指示剂,用氢氧化钠溶液滴定。
氯化物:在硝酸酸性溶液中,试样中的氯离子与硝酸银生成氯化银,与标准比浊液进行比浊。
硫酸盐:试样中加入碳酸钠使镇江甲酸中硫酸根生成硫酸盐,在盐酸存在下加入氯化钡溶液生成硫酸钡,与标准比浊液进行比浊。
铁(Fe2+):按GB/T 3049-2006规定进行。
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